品种 
上市日期 
LD50(mg/kg)

敌敌畏 
1950 
80

毒死蜱 
1965 
163

克百威 
1967 
8

乙酰甲胺磷 
1971 
866

甲胺磷 
1972 
35

丙溴磷 
1975 
358

溴氰菊酯 
1977 
31

氯氰菊酯 
1978 
251

顺式氯氰菊酯 
1983 
79

吡虫啉 
1991 
450

吡蚜酮 
1994 
1710

氟虫腈 
1993 
97

噻虫嗪 
1997 
563

溴虫腈 
1996 
626

茚虫威 
1999 
>5000

氟啶虫酰胺 
2003 
884

啶虫脒 
1996 
>5000

氰氟虫腙 
2007 
>5000

氟苯虫酰胺 
2007 
>5000

螺螨乙酯 
2008 
>5000

氯虫苯甲酰胺 
2008 
>5000

2  除草剂一直鳌居各类农药首位，几个大型除草剂品种对世界农药起着举足轻重的作用

20世纪60年代前，杀菌剂列第一位。70年代，杀虫剂上升到第一位，除草剂列第二位。从20世纪80年代起，除草剂一直雄踞三大类农药之首，并一直保持45%左右的份额，常年不衰。

表2  不同年代除草剂在农药中所占比例(%)

1960年 
1970年 
1980年 
1990年

20 
35 
41 
44

从20世纪90年代起，除草剂的销售额一直占世界农药市场的46%～50%。若以销售额上亿美元的品种数计，除草剂中销售额上亿美元的品种亦占45%左右。

3  转基因作物的问世，大大推进了世界农药的发展

自1996年抗草甘膦等转基因作物问世后，全球农药市场发生了极大的变化，特别是除草剂。它使草甘膦成为全球销售额市场最大的除草剂品种，也是世界最大的农药品种。

抗草甘膦转基因大豆的诞生，使氰胺公司主要用于大豆的咪唑啉酮类除草剂遭受“灭顶之灾”，使该公司不得不退出农药市场，被迫转让给巴斯夫公司。

同时，转基因作物也出现飞速发展，目前全球抗转基因作物种植面积已达到1.8亿公顷，较1996年增加了100余倍。有28个国家，约1730万余户农民种植转基因作物。

目前，抗草甘膦等转基因作物主要为大豆、玉米、棉花、油菜、甜菜，现还涉及到水稻、花生、烟草、向日葵、马铃薯、小麦、苜蓿、番木瓜、黑麦草、番茄、胡萝卜、洋葱、南瓜等几乎遍及人类种植的所有作物。其中，抗草甘膦转基因作物占绝对优势，达0.7亿公顷，占总面积的40%以上。

抗除草剂转基因作物的除草剂也有很大发展，除草甘膦外，还有草铵膦、24-滴、麦草畏……转基因作物的开发也推动了一大批除草剂的发展及其他转基因工程，包括叠加的转基因作物等。

除孟山都公司外，还有很多企业，尤其不少大公司均投身于转基因作物的研究、开发和生产。

表3  2013年全球主要公司转基因种子销售额及投入研发费用　　

公司 
销售额(亿美元) 
种子工程研发费用(亿美元) 
研发所占比例(%)

孟山都 
102.61 
15.40 
15.01

杜邦 
81.81 
8.37 
10.23

先正达 
32.04 
5.10 
15.92

陶氏益农 
16.14 
2.90 
17.97

拜耳 
12.93 
4.58 
35.42

纽发姆 
0.98 
0.05 
5.10

巴斯夫 
— 
2.00 
—

表4  预计到2019年全球各转基因作物销售额及所占份额

作物 
销售额(亿美元) 
所占比例(%)

玉米 
139.01 
57.2

大豆 
74.37 
30.6

棉花 
18.71 
7.6

油菜 
8.75 
3.6

其他 
2.43 
1.0

合计 
243.03 
100.0

4  灭生性除草剂越来越受青睐，发展十分迅速

随着抗除草剂转基因作物的发展及耕作制度的改变，使灭生性的非选择性除草剂得以迅速发展。仅就草甘膦、百草枯、草铵膦、敌草快等4个灭生性除草剂市场就达63.45亿美元，占当年（2012年）除草剂市场的36%以上。

新的灭生性除草剂不断被开发，如陶氏益农的氯氨吡啶酸，近几年已成为销售额上亿美元的大型品种。此外，还有该公司的氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl），杜邦公司的环丙嘧啶酸及明治制果的草铵膦钠盐等。

5  全球农药市场重心从北美移向南美和亚洲，而原长年来一直位列首位的北美下落到五大地区之第四位

几十年来，北美地区的农药市场一直高居首位，但近年来，拉美已升居第一，亚洲列第二。
　　
表5  2014年世界五大地区各类农药销售额(亿美元)

地区 
除草剂 
杀虫剂 
杀菌剂 
其他 
合计

拉美 
59.31 
59.27 
38.50 
4.37 
161.47

亚洲 
56.82 
53.59 
32.27 
3.76 
146.44

欧洲 
62.03 
18.88 
53.06 
4.88 
138.85

北美 
53.86 
21.71 
19.23 
3.30 
98.10

中亚/非洲 
9.28 
8.22 
3.84 
0.35 
21.69

合计 
241.30 
161.67 
146.90 
16.66 
566.55

6  几家超级农药大公司主宰世界农药市场

通过兼并、收购、合作等，使全球形成了几家超级大公司。这几家大公司垄断了世界农药市场，如汽巴-嘉基公司与捷利康公司合并成为世界第一的先正达公司；拜耳并入安万特公司列世界第二；陶氏益农与杜邦合并，使之排位全球第三；巴斯夫公司早先购入氰胺公司，列全球第四位；孟山都凭借转基因事业及草甘膦列全球第五位。

目前，先正达、拜耳、陶氏益农、杜邦、巴斯夫及孟山都公司的农药市场占世界农药销售额的70%以上，她们往往牵一线而动全局。

她们系经过30余年的兼并、收购、合作所形成。在近30年中，全球先后有10余家大的农药公司被购并。这些公司有：希尔、罗纳-普朗克、赫斯特、帝国化学（ICI）、捷利康、礼来、联碳、雪夫龙、斯托夫、氰胺、罗姆-哈斯、山道士、汽巴-嘉基、武田药品、马克西姆-阿甘、凯米诺瓦等。

7  十大作物的农药市场是全球农药的主体市场

7.1  十大作物用农药市场及占总市场比例

果树和蔬菜（包括马铃薯、葡萄、柑橘及其他果树和蔬菜）、谷物、大豆、玉米、水稻、棉花、油菜、甘蔗、甜菜、向日葵是排于农药市场前10位的作物。以上十大作物用农药占世界农药市场的91.22%。

表6  2013年全球十大作物的农药市场及占总市场比例(亿美元)

作物 
除草剂 
杀虫剂 
杀菌剂 
其他 
合计 
比例(%)

果树与蔬菜 
30.29 
44.04 
52.56 
4.37 
131.26 
24.2

马铃薯 
3.56 
3.88 
8.61 
0.53 
16.58 

葡萄 
2.75 
2.94 
11.17 
0.44 
17.30 

梨 
2.13 
5.12 
6.19 
0.58 
14.05 

柑橘 
5.38 
8.45 
2.96 
0.71 
17.50 

其他果蔬 
16.47 
23.65 
23.63 
2.11 
65.86 

谷物 
45.98 
8.36 
32.15 
3.86 
90.35 
16.7

大豆 
32.01 
25.54 
19.04 
0.36 
76.95 
14.2

玉米 
44.09 
12.85 
6.43 
0.27 
63.64 
11.7

水稻 
21.00 
17.82 
11.53 
1.16 
51.51 
9.5

棉花 
7.09 
16.43 
1.18 
3.09 
27.91 
5.1

油菜 
11.47 
4.12 
6.17 
0.15 
21.91 
4.0

甘蔗 
11.57 
4.48 
0.10 
0.57 
16.72 
3.1

甜菜 
5.77 
0.82 
0.86 
0.02 
7.47 
1.4

向日葵 
5.93 
0.50 
0.43 
0 
6.86 
1.3

其他作物 
21.65 
13.89 
9.63 
2.45 
47.62 
8.79

合计 
236.85 
148.85 
140.08 
16.30 
542.08 
100.0

表7  十大作物用农药销售额增长率(%)

作物 
2013/2012年同比增长率 
2008—2013年平均增长率

果树与蔬菜 
+7.9 
+2.9

谷物 
+4.9 
+3.2

玉米 
+10.6 
+2.9

大豆 
+26.8 
+12.9

水稻 
-2.0 
+3.9

棉花 
+3.9 
+3.2

甜菜 
-7.0 
+2.0

油菜 
+21.6 
+8.9

甘蔗 
+18.1 
+12.9

向日葵 
+18.1 
+8.2

7.2  十大作物用农药销售额列前10位的农药品种

7.2.1  水果
　　葡萄用杀菌剂：铜制剂、硫磺、乙膦铝、代森锰锌、灭菌丹、霜脲氰、烯酰吗啉、苯氧喹啉、甲霜灵、嘧菌酯。
　　梨果用杀菌剂：克菌丹、代森锰锌、二氰蒽醌、苯醚甲环唑、甲基硫菌灵、腈菌唑、戊唑醇、肟菌酯、啶酰菌胺。

7.2.2  谷物
　　谷物用除草剂：唑啉草酯、24-滴丁酯、炔草酯、甲基二磺隆、恶唑禾草灵、双氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸、苯磺隆、啶磺草胺、氟噻草胺。
　　谷物用杀菌剂：丙硫菌唑、氟环唑、戊唑醇、丙环唑、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、氟唑菌酰胺、叶菌唑、环菌唑（即环丙唑醇）、咪鲜胺。

7.2.3  大豆
　　大豆用除草剂：草甘膦，氯嘧磺隆、24-滴、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚、烯草酮、双氯磺草胺、丙炔氟草胺、百草枯、异丙甲草胺。
　　大豆用杀菌剂：环菌唑（即环丙唑醇）、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、氟环唑、啶氧菌酯、丙硫菌唑、多菌灵、氟啶胺、福美双。
　　大豆用杀虫剂：氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、噻虫嗪、精高效氯氰菊酯、氟虫腈、乙酰甲胺磷、吡虫啉、灭多威、氟苯脲、甲胺磷。

7.2.4  玉米
　　玉米用除草剂：草甘膦、莠去津、乙草胺、硝磺草酮、异丙甲草胺、烟嘧磺隆、环磺酮（tembotrione）、百草枯、24-滴、甲酰氨基嘧磺隆。
　　玉米用杀虫剂：噻虫胺、噻虫嗪、吡虫啉、七氟菊酯、精高效氯氟氰菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、硫双威、氟虫腈。

7.2.5  水稻
　　水稻用除草剂：氰氟草酯、五氟磺草胺、丙草胺、丁草胺、敌稗、双草醚、苄嘧磺隆、二氯喹啉酸、恶嗪草酮、24-滴。
　　水稻用杀菌剂：三环唑、嘧菌酯、苯醚甲环唑、烯丙异噻唑、稻瘟灵、春雷霉素、代森锰锌、丙环唑、戊唑醇、多菌灵。
　　水稻用杀虫剂：吡虫啉、毒死蜱、氟虫腈、噻嗪酮、杀螟丹、三唑磷、噻虫嗪、呋虫胺、噻虫胺、敌敌畏。

7.2.6  棉花
　　棉花用除草剂：草甘膦、草铵膦、二甲戊灵、噻草硫醚、氟乐灵、异丙甲草胺、三氟啶磺隆、百草枯、异恶草松、丙炔氟草胺。
　　棉花用杀虫剂：吡虫啉、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、丁醚脲、氟苯虫酰胺、乙酰甲胺磷、啶虫脒、丁硫克百威、多杀霉素、毒死蜱。

7.2.7  甜菜
　　甜菜用除草剂：苯嗪草酮、甜菜宁、氟胺磺隆、乙氧呋草黄、甜菜安、二氯吡啶酸、炔草酯、氯草敏、环草定、草甘膦。

7.2.8  油菜
　　油菜用除草剂：吡草胺、草甘膦、异恶草松、草铵膦、二氯吡啶酸、氯甲喹啉酸、烯草酮、喹禾灵、炔苯酰草胺、甲氧咪草烟。

7.2.9  甘蔗
　　甘蔗用除草剂：环嗪酮、甲磺草胺、异恶唑草酮、丁噻隆、莠灭净、异恶草松、氨唑草酮、草甘膦、敌草隆、24-滴。

7.2.10  向日葵
　　向日葵用除草剂：甲氧咪草烟、乙草胺、异丙甲草胺、氟咯草酮、扑草净、二甲戊灵、苯甲草醚、烯草酮、苯磺隆、精喹禾灵。

8、新药创制是农药发展的硬道理，具新颖结构和新作用机制的农药品种和系列不断被开发

为了取代对环境有不良影响或抗性问题的品种，人们必须不断开发新农药。每年，不少农药公司，特别是超级大公司均投入相当的资金从事新农药创制。
　　
表8  2013年全球销售额前10位农药公司的研发费用及占销售比例

公司 
销售额(亿美元) 
研发费用(亿美元) 
研发费用/销售额(%)

先正达 
114.13 
8.35 
7.3

拜耳 
104.18 
6.80 
6.5

巴斯夫 
69.42 
6.23 
9.0

陶氏益农 
55.23 
3.40 
6.2

杜邦 
35.58 
2.95 
8.3

住友化学 
20.20 
1.50 
7.4

富美实 
21.46 
1.01 
4.7

石原产业 
5.02 
0.77 
15.3

凯米诺瓦 
11.01 
0.56 
5.1

联合磷化 
16.07 
0.53 
3.3
由表8可知，前5位公司2013年农药销售额共378.54亿美元，而她们用于科研的费用为27.73亿美元，占销售额的7.3%。

这些公司通过努力也开发了一批具有新作用机制的新农药品种，如鱼尼丁受体作用剂类杀虫剂、螺环季酮酸酯类杀虫剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂等。

为了解决新烟碱类杀虫剂对蜜蜂毒性问题，拜耳公司开发了对蜜蜂安全的新烟碱类杀虫剂flupyradifurone，石原产业开发了对飞虱有效的双酰胺类杀虫剂环溴虫酰胺（cyclaniliprole）。

9  农药的非农用途越来越受到关注，并稳定增长

农药不仅是农业生产中不可或缺的生产资料，也是人类生活、工业生产、交通运输、保健防疫等众多方面的重要物资。

现今，农药被广泛用于家庭卫生和环境、畜牧、工业品及设备、交通运输、道路、水库、餐饮场所、交通工具、渔业、食品、医药品、饲料、中草药、化妆品、洗涤剂、皮革、电器电缆、工艺品、文物、档案、家具木材、纸张等。几乎涉及人类生活生产的所有环境。

表9  近10年来全球农用及非农用农药的销售额(亿美元)

年份 
农用农药销售额 
非农用农药销售额 
同比增长率(%)

2001 
257.10 
41.30↑ 
—

2002 
251.50↓ 
42.70↑ 
+3.39

2003 
267.10↑ 
44.75↑ 
+4.10

2004 
307.25↑ 
46.75↑ 
+5.14

2005 
311.90↑ 
49.05↑ 
+4.92

2006 
304.25↓ 
51.50↑ 
+5.00

2007 
333.90↑ 
53.65↑ 
+4.18

2008 
404.75↑ 
56.55↑ 
+5.41

2009 
378.60↓ 
58.60↑ 
+5.66

2010 
382.00↑ 
60.55↑ 
+3.33

2011 
440.15↑ 
62.92↑ 
+3.77

2012 
473.60↑ 
63.72↑ 
+1.28

2013 
526.15↑ 
64.95↑ 
+1.95

2014 
566.55↑ 
65.57↑ 
+0.96

由表9可知，农用的农药市场有升有降，而非农用途则在2001—2014年的14年来呈稳定增长。关注农药在非农领域上的应用，是发展农药市场、扩大使用范围的极重要方向。

10  农药的剂型研究成为新老农药开发和发展的关键点

一个农药的成功，一半在于剂型。”随着发展和认识的提高，尤其现今药剂的活性越来越高，更需通过剂型的加工来充分发挥药剂的活性，人们也意识到农药剂型加工的重要性。

当今农药剂型的研发主要呈现在以下几个方面：

① 尽快替代对环境有不良影响的甲苯、二甲苯及高极性溶剂；替代同样存在环境问题的含辛基及壬基酚等表面活性剂。

② 开发与环境相容性高的水基型制剂和水分散粒剂等新颖环保制剂。

③ 鉴于新开发农药的活性越来越高，现制剂中有效成分浓度往往为25%～30%的中、低含量。这样为加入各种助剂留出了充分的空间，从而能更有效发挥药剂的作用。

④ 为了环保，也为了制剂的效果，人们越来越关注剂型加工中环保型工艺及设备的设计、研发和加工。

⑤ 越来越认识到剂型加工中理论研究的重要性，以能更好地指导剂型的开发。